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高效離子交換色譜儀疏水性離子交換介質(zhì) 
(發(fā)布日期:2016-12-29 11:19:39) 來源:
 
   
 
高效離子交換色譜儀疏水性離子交換介質(zhì)由基質(zhì)、活性基團(tuán)和可交換離子(反離子)組成,是一種與水親和力較小的合成樹脂,最常見的是由苯乙烯與交聯(lián)劑二乙烯苯反應(yīng)生成聚合物,在此結(jié)構(gòu)中再以共價鍵引入不同的電荷基團(tuán)制成的。
一、按引入電荷基團(tuán)的性質(zhì)分類:
1、陽離子交換樹脂:
陽離子交換樹脂的電荷基團(tuán)帶負(fù)電,反離子帶正電,可與溶液中的陽離子或帶正電荷化合物進(jìn)行交換反應(yīng)。
按電荷基團(tuán)酸性強(qiáng)弱可分為強(qiáng)酸性、弱酸性和中等酸性陽離子交換樹脂。
(1)強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂:
強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂一般是以磺酸基(-SO3H)為活性基團(tuán)的離子交換樹脂。
含磺酸基的強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂是以苯乙烯為母體,以二乙烯苯為交聯(lián)劑共聚后再經(jīng)磺化引入磺酸基制成的。常用R-SO3H表示,其中R表示樹脂的骨架。
1)特點(diǎn):
強(qiáng)酸性樹脂化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,耐強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、氧化劑和還原劑,不溶于酸、堿和常見的有機(jī)溶劑,耐熱超過100℃。
強(qiáng)酸性樹脂的電離率基本不受pH影響,離子交換作用的pH范圍寬。
樹脂使用一段時間后要進(jìn)行再生處理,即用化學(xué)藥品使樹脂的官能團(tuán)恢復(fù)到原來的狀態(tài)。強(qiáng)酸性樹脂是用強(qiáng)酸進(jìn)行再生處理,由于強(qiáng)酸性樹脂與H+結(jié)合力弱,再生為氫型比較困難且耗酸量較大,一般為該樹脂交換容量的3~5倍。
2)應(yīng)用:
主要用于軟水和無鹽水的制備。
在鏈霉素、卡那霉素、慶大霉素和賴氨酸等提取精制中應(yīng)用也較多。
(2)弱酸性陽離子交換樹脂:
弱酸性陽離子交換樹脂是含羧基(-COOH)和酚羥基(-C6H4OH)等弱酸性基團(tuán)的離子交換樹脂。其中以含羧基的離子交換樹脂應(yīng)用最廣。
1)特點(diǎn):
弱酸性基團(tuán)的電離程度受溶液pH影響很大,在酸性溶液中幾乎不發(fā)生交換反應(yīng),即只有在pH≥7的溶液中才有較好的交換能力,pH值越小,離子交換能力越小。
弱酸性樹脂和H+結(jié)合力很強(qiáng),容易再生為氫型且耗酸量少。
2)應(yīng)用:
常用101×4樹脂分離提取鏈霉素、正定霉素、溶菌酶和尿激酶,用122樹脂進(jìn)行鏈霉素的脫色和從慶大霉素廢液中提取維生素B12等。
(3)中等酸性陽離子交換樹脂:
中等酸性陽離子交換樹脂是含磷酸基(-PO3H2)等活性基團(tuán)的離子交換樹脂。
2、陰離子交換樹脂:
陰離子交換樹脂是在基質(zhì)骨架上引入季胺基[-N(CH33]、叔胺基[-N(CH32]、仲胺基[-NHCH3]和伯胺基[-NH2]制成的。陰離子交換樹脂的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性能都不如陽離子交換樹脂。
按胺基堿性強(qiáng)弱可分為強(qiáng)堿性、弱堿性和中等堿性陰離子交換樹脂。
(1)強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂:
強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂是以季胺基為交換基團(tuán)的離子交換樹脂。
活性基團(tuán)有三甲胺基(-N(CH33)(Ⅰ型)和二甲基-β-羥基乙胺基 (-N(CH32(C2H4OH))(Ⅱ型),Ⅰ型比Ⅱ型堿性更強(qiáng),應(yīng)用更廣泛。強(qiáng)堿性活性基團(tuán)的電離程度大,在酸性、中性甚至堿性介質(zhì)中都可以顯示離子交換功能。
1)特點(diǎn):
強(qiáng)堿性樹脂的電離率基本不受pH影響,離子交換作用的pH范圍寬。
強(qiáng)堿性樹脂的氯型比羥型更穩(wěn)定,耐熱性更好,大多為氯型。
強(qiáng)堿性樹脂與OHˉ結(jié)合力比較弱,再生時耗堿量較大。
2)應(yīng)用:
常用201×4樹脂進(jìn)行卡那霉素、慶大霉素、巴龍霉素和新霉素的精制脫色,用201×7樹脂進(jìn)行無鹽水的制備等。
(2)弱堿性陰離子交換樹脂:
弱堿性陰離子交換樹脂是以叔胺基、仲胺基和伯胺基為交換基團(tuán)的離子交換樹脂。
1)特點(diǎn):
弱堿性基團(tuán)在水中解離程度很小,僅在中性和酸性介質(zhì)中才顯示離子交換功能,即交換容量受溶液pH影響較大,pH值越小,離子交換能力越大。
弱堿性基團(tuán)與OHˉ結(jié)合力很強(qiáng),易再生為羥型且耗堿量少。
2)應(yīng)用:
常用330樹脂分離頭孢菌素C,用于博來霉素和鏈霉素等精制。
(3)中等堿性陰離子交換樹脂:
中等堿性陰離子交換樹脂是既含強(qiáng)堿性基團(tuán)又含弱堿性基團(tuán)的離子交換樹脂。
3、螯合離子交換樹脂:
螯合離子交換樹脂含有具有螯合能力的基團(tuán),可以形成離子鍵和配位鍵。
主要用于脫除金屬離子。
4、兩性樹脂:
兩性樹脂是同時含有酸、堿兩種基團(tuán)的離子交換樹脂,相反電荷的活性基團(tuán)可以在同一條分子鏈上,也可以在兩條相接近的大分子鏈上。有強(qiáng)堿-弱酸型和弱酸-弱堿型。
兩性樹脂再生是當(dāng)溫度自25℃升至高85℃時,水的解離度增加,使H+和OHˉ的濃度增大30倍。可作為再生劑。
二、按骨架結(jié)構(gòu)分類:
合成疏水性離子交換樹脂時,通過高分子化學(xué)加聚反應(yīng)先合成骨架,然后在骨架上引入功能基團(tuán)。若合成過程中加入致孔劑,可得大孔型離子交換樹脂,否則為凝膠型離子交換樹脂。
1、凝膠型離子交換樹脂:
(1)特點(diǎn):
由苯乙烯或丙烯酸與交聯(lián)劑二乙烯苯聚合而成,透明,沒有毛細(xì)孔,吸水后形成微細(xì)的孔隙。
均孔型離子交換樹脂主要是凝膠型陰離子交換樹脂,孔徑均勻,交換容量大,機(jī)械強(qiáng)度高。
(2)應(yīng)用:
適用于無機(jī)小分子的分離。
2、大孔型離子交換樹脂:
(1)特點(diǎn):
由苯乙烯或丙烯酸與交聯(lián)劑二乙烯苯聚合,在合成時加入惰性致孔劑形成大網(wǎng)孔,再引入活性基團(tuán)而制成。不透明,既有微孔又有大孔,吸附大分子,耐污染。
可通過致孔劑選擇調(diào)整孔徑大小和樹脂的比表面積,以適應(yīng)不同的分離要求。常用致孔劑:良溶劑(能與單體互溶)有甲苯和四氯化碳;不良溶劑有長鏈醇(碳4~10)和煤油;高分子聚合物有聚苯乙烯和聚丙烯酸酯。
(2)大孔型離子交換樹脂與凝膠型離子交換樹脂的比較:
1)大孔型樹脂交聯(lián)度高,具有較好的化學(xué)和物理穩(wěn)定性。
2)大孔型樹脂克服了凝膠型樹脂由于溶脹產(chǎn)生的“暫時孔”現(xiàn)象,減少了凝膠型樹脂在離子交換過程中的“有機(jī)污染”現(xiàn)象(大分子不易洗脫)。孔徑大,交換速度快,適合有機(jī)大分子交換。
3)大孔型樹脂完全失水也能維持多孔結(jié)構(gòu),適合非水溶液交換。
   
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