高效吸附色譜儀是利用樣品各組分在固定相和流動相中吸附－解吸作用的差異，使各組分在作相對運(yùn)動的兩相中反復(fù)多次受到吸附－解吸作用而達(dá)到相互分離。

當(dāng)流動相通過固定相吸附劑時，吸附劑表面的活性中心會吸附流動相分子（Y）。同時，當(dāng)溶質(zhì)分子（X）被流動相帶入色譜柱時，只要在固定相上有一定程度的保留，就會取代數(shù)目相當(dāng)?shù)囊驯晃�附的流動相分子（Y）。于是，流動相中的溶質(zhì)分子（X）與流動相分子（Y）在吸附劑表面發(fā)生競爭吸附：

X_m + nY_a = X_a + nY_m

式中：m表示流動相，a表示吸附劑，n為被吸附的流動相分子數(shù)。

達(dá)到吸附平衡時，吸附平衡常數(shù)稱為吸附系數(shù)（K_a），可表示為：

K_a =（[X_a][Y_m]ⁿ）/（[X_m][Y_a]ⁿ）

式中：[X_a]為溶質(zhì)分子在吸附劑表面的濃度，[Y_m]為流動相分子在流動相中的濃度，[X_m]為溶質(zhì)分子在流動相中的濃度，[Y_a]為流動相分子在吸附劑表面的濃度。

因?yàn)榱鲃酉嗟牧亢艽螅琜Y_m]ⁿ/[Y_a]ⁿ近似于常數(shù)，且吸附只發(fā)生于吸附劑表面，所以吸附系數(shù)K_a可寫成：

K_a = [X_a]/X_m] =（X_a/S_a）/（X_m/V_m）

式中：S_a為吸附劑的表面積，V_m為流動相的體積。

K_a與組分的性質(zhì)、吸附劑的活性、流動相的性質(zhì)和溫度有關(guān)。

K_a值大，表明該溶質(zhì)分子在吸附劑上被吸附的多，吸附作用強(qiáng)，保留時間長。

   

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