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氣相色譜儀原子發(fā)射檢測(cè)器的工作原理 
(發(fā)布日期:2016-10-16 16:51:14) 來(lái)源:
 
   
氣相色譜儀原子發(fā)射檢測(cè)器是利用等離子體作激發(fā)光源,使進(jìn)入檢測(cè)器的被測(cè)組分原子化,然后原子被激發(fā)至激發(fā)態(tài),再躍遷至基態(tài),發(fā)射出原子光譜,根據(jù)這些線光譜的波長(zhǎng)和強(qiáng)度可進(jìn)行定性和定量分析。這些線光譜是原子或原子離子而不是分子被激發(fā)后發(fā)射的,故此檢測(cè)器有原子發(fā)射檢測(cè)器之稱。
微波是頻率范圍為300MHz~300GHz的電磁波,當(dāng)微波通過(guò)天線、波導(dǎo)和同軸件從微波源或磁控管傳輸?shù)接械入x子體氣體存在的放電管上時(shí),會(huì)產(chǎn)生微波等離子體。等離子體由部分離子化的電中性氣體構(gòu)成,用線圈“播種”等離子體,點(diǎn)燃放電。
微波等離子體根據(jù)微波從微波源傳輸?shù)降入x子體上的方式不同而分為不同類型。微波誘導(dǎo)等離子體是通過(guò)同軸件傳輸微波能的,是應(yīng)用最廣的微波等離子體。微波誘導(dǎo)等離子體的效率取決于凹腔諧振腔和波導(dǎo),波導(dǎo)中的斷路導(dǎo)致沿其流過(guò)的微波全反射,產(chǎn)生定波,形成一個(gè)諧振腔體。
在常壓下使用的氦和氬等離子體是通過(guò)同軸件將微波能由微波發(fā)生器傳送到凹腔諧振腔中,凹腔諧振腔的作用是使氬和氦等離子體在其中維持,將來(lái)自微波源的能量集中于放電管上。微波等離子體具有很高的電子溫度,經(jīng)實(shí)驗(yàn)測(cè)定,微波氦等離子體的電子溫度為8eV(相當(dāng)于61920K),由此可見(jiàn)微波氦等離子體的熱力學(xué)溫度為6000K左右,能激發(fā)元素周期表中除氦以外的所有元素。特別是在氦等離子體中,許多元素包括非金屬元素都有強(qiáng)光譜發(fā)射。
當(dāng)樣品經(jīng)過(guò)GC分離后,進(jìn)入等離子體中被裂解成原子碎片并被激發(fā),當(dāng)它們從激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時(shí),會(huì)產(chǎn)生元素的特征譜線。發(fā)射出的特征譜線聚焦在AED的入口狹縫上,檢測(cè)系統(tǒng)對(duì)感興趣的元素在選擇波長(zhǎng)或固定波長(zhǎng)處進(jìn)行檢測(cè)。
在GC-MIP-AED中,色譜載氣是等離子體的支持氣,通常選用氬氣和氦氣。在激發(fā)過(guò)程中起作用的是亞穩(wěn)態(tài)原子、亞穩(wěn)態(tài)分子、離子和電子。在氬等離子體中,亞穩(wěn)態(tài)原子的能量是11.5eV和11.67eV,氬的離子化能是15.76eV,等離子體區(qū)僅能把部分化合物打碎成分子碎片和原子碎片,且碎片化程度可變,發(fā)射光譜包括原子光譜和復(fù)合的分子光譜,某些元素如氟、氯、溴、氧和氮僅能以雙原子譜帶發(fā)射光譜檢測(cè)。這些光譜有時(shí)難以辨認(rèn),而且會(huì)發(fā)生不同光譜帶的重疊,影響檢測(cè)選擇性和線性范圍,還會(huì)使部分元素的檢測(cè)靈敏度受化合物基體的影響。在檢測(cè)金屬元素時(shí)多數(shù)用氬等離子體。
要激發(fā)非金屬元素的原子,使它們能在光譜容易接受的區(qū)域(19~800nm)發(fā)射,需要使用氦等離子體。亞穩(wěn)態(tài)氦原子的激發(fā)能是19.73eV,氦的離子化能是24.59eV,能產(chǎn)生“高熱”的等離子體,而足以使有機(jī)物完全和以恒定比率碎片化。碳、氫、氧、氮、氟和磷屬于原子發(fā)射線,而氯、溴、碘和硫的激發(fā)能比第一離子化能高,屬于離子發(fā)射線。因此,檢測(cè)非金屬時(shí)用氦等離子體是有利的。
   
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