高效毛細(xì)管電泳色譜儀（CE）是以毛細(xì)管為分離通道，以電滲流為驅(qū)動(dòng)力，利用帶電粒子之間的電泳淌度差異和分配系數(shù)差異進(jìn)行分離。CE基本概念包括電泳現(xiàn)象和電滲現(xiàn)象等。

一、電泳現(xiàn)象：

1、電泳：

電泳是指帶電粒子在電場(chǎng)的作用下，向著與其電性相反的電極方向移動(dòng)的現(xiàn)象。

2、電泳技術(shù)：

電泳技術(shù)是指利用電泳現(xiàn)象對(duì)混合物進(jìn)行分離分析的技術(shù)。

3、電泳速度：

電泳速度是指帶電粒子在單位電場(chǎng)強(qiáng)度下泳動(dòng)的速度。

4、電泳淌度：

帶電粒子在電場(chǎng)中移動(dòng)的快慢用電泳淌度來(lái)表示，一般不用電泳速度表示。

電泳淌度是指帶電粒子在給定的溶液中，在單位電場(chǎng)強(qiáng)度下的電泳速度，又稱電泳遷移率或泳動(dòng)度。

電泳淌度有絕對(duì)電泳淌度、有效電泳淌度和表觀電泳淌度。

（1）絕對(duì)電泳淌度：

絕對(duì)電泳淌度是指在溶液無(wú)限稀釋時(shí)，帶電粒子在單位電場(chǎng)強(qiáng)度下的平均電泳速度。它是該帶電粒子在一定溶液中的一個(gè)特征物理常數(shù)。

（2）有效電泳淌度：

CE不可能在無(wú)限稀釋而又沒(méi)有其它帶電粒子和酸度等條件下進(jìn)行電泳，有效電泳淌度是帶電粒子的實(shí)際電泳淌度。

（3）表觀電泳淌度：

在有電滲存在下，帶電粒子的實(shí)際電泳淌度稱為表觀電泳淌度或凈淌度，是有效電泳淌度和電滲淌度的矢量和。

二、電滲現(xiàn)象：

1、電滲：

電滲是指在電場(chǎng)作用下，毛細(xì)管中液體沿毛細(xì)管內(nèi)表面或或固相多孔物質(zhì)內(nèi)液體沿固體表面移動(dòng)的現(xiàn)象。

2、電滲流：

電滲現(xiàn)象中整體移動(dòng)著的液體稱為電滲流。

電滲流來(lái)源于外電場(chǎng)對(duì)毛細(xì)管內(nèi)表面和溶液之間雙電層的作用。擴(kuò)散層中的陽(yáng)離子相對(duì)于毛細(xì)管內(nèi)表面的負(fù)電荷形成一個(gè)圓筒形的陽(yáng)離子鞘，在外電場(chǎng)作用下，溶液中溶劑化了的陽(yáng)離子沿滑動(dòng)面作相對(duì)運(yùn)動(dòng)，攜帶著溶劑一起向負(fù)極移動(dòng)，而形成電滲流。

電滲流在CE中起著極其重要的作用：

（1）電滲流具有象HPLC中泵一樣的作用，驅(qū)動(dòng)粒子前進(jìn)，加上不同粒子電泳速度和方向的差異，完成陽(yáng)離子、陰離子和中性粒子的分離。

（2）改變電滲流的大小和方向，可改變分離效率和選擇性。這是CE優(yōu)化分離的重要因素。

（3）電滲流的微小變化影響分離結(jié)果的重現(xiàn)性。

3、電滲流速度v_eo：

（1）電滲流大小：

電滲流大小用電滲流速度v_eo表示，其大小決定于電滲淌度μ_eo和電場(chǎng)強(qiáng)度E。即：

v_eo =μ_eoE =（εζ/η）E

v_eo可通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定：

v_eo = L_ef/t_eo

式中：L_ef為毛細(xì)管有效長(zhǎng)度，t_eo為電滲標(biāo)記物（中性物質(zhì)）的遷移時(shí)間。

（2）電滲流方向：

電滲流方向取決于毛細(xì)管內(nèi)表面的電荷性質(zhì)。

石英毛細(xì)管內(nèi)表面帶負(fù)電荷，溶液表面帶正電荷，電滲流流向負(fù)極。但如果將毛細(xì)管內(nèi)表面改性和加電滲流反向劑，使管內(nèi)表面帶正電荷，則溶液表面帶負(fù)電荷，電滲流流向正極。

1）毛細(xì)管內(nèi)表面改性：在毛細(xì)管內(nèi)表面鍵合或涂漬一層陽(yáng)離子表面活性劑。

2）加電滲流反向劑：在運(yùn)行緩沖液中加入大量陽(yáng)離子表面活性劑，使毛細(xì)管內(nèi)表面帶正電荷，溶液表面帶負(fù)電荷，電滲流流向正極。

4、電滲淌度μ_eo：

μ_eo =εζ/η

電滲淌度又稱電滲遷移率，取決于毛細(xì)管內(nèi)表面的Zeta電位、電泳介質(zhì)的介電常數(shù)和電泳介質(zhì)粘度，與E無(wú)關(guān)。

   

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