高效氣相色譜儀定性分析方法有利用保留值與已知純物質(zhì)對照定性、利用保留值經(jīng)驗規(guī)律定性、根據(jù)文獻保留數(shù)據(jù)定性和與其它方法結(jié)合進行定性等。

一、利用保留值與已知純物質(zhì)對照定性：

利用已知純物質(zhì)對照定性是基于在一定操作條件下，各組分的保留值是一定值進行的，是色譜定性分析中最方便的方法。僅適用于樣品性質(zhì)已有所了解，組成比較簡單，且有純物質(zhì)的未知物。

1、單柱比較法：

在相同的色譜條件下，分別對已知純樣和待測樣品進行色譜分析，得到兩張色譜圖，然后比較其保留值，當兩者的參數(shù)相同時，可認為樣品中含有與純樣相同的化合物。

2、雙柱比較法：

在兩個極性完全不同的色譜柱上，測定已知純樣和待測樣品的保留值，如果都相同，可較準確地判斷樣品中含有與純樣相同的化合物。

雙柱法比單柱法更為可靠，因為有些不同的化合物會在某一固定相上表現(xiàn)出相同的色譜性質(zhì)。

3、峰高加入法：

將已知純樣加入到待測樣品中再分析一次，然后與原來的待測樣品色譜圖進行比較。若前者的色譜峰增高，可認為樣品中含有與純樣相同的化合物。當進樣量很低時，如果峰不重合、峰中出現(xiàn)轉(zhuǎn)折或半峰寬變寬，一般可肯定樣品中不含與純樣相同的化合物。

當未知樣品中組分較多，色譜峰過密不易辨認時，可用此法。

二、利用保留值經(jīng)驗規(guī)律定性：

1、碳數(shù)規(guī)律：

大量實驗證明，在一定溫度下，同系物的調(diào)整保留時間的對數(shù)與分子中的碳原子數(shù)成線性關(guān)系，即：

Lgt_r′= A₁n + C₁

式中：A₁和C₁均為常數(shù)，n為分子中的碳原子數(shù)（n≥3）。

根據(jù)某一同系物中兩個或更多已知組分的調(diào)整保留時間的對數(shù)值，可求得同系物中其它組分的調(diào)整保留時間。

2、沸點規(guī)律：

同族中具有相同碳數(shù)碳鏈的異構(gòu)體化合物，其調(diào)整保留時間的對數(shù)和它們的沸點成線性關(guān)系，即：

Lgt_r′= A₂T_b + C₂

式中：A₂和C₂均為常數(shù)，T_b為組分的沸點（K）。

根據(jù)同族同碳數(shù)碳鏈異構(gòu)體中兩個或更多已知組分的調(diào)整保留時間的對數(shù)值，可求得同族中具有相同碳數(shù)的其它異構(gòu)體的調(diào)整保留時間。

三、根據(jù)文獻保留數(shù)據(jù)定性：

1、相對保留值定性法：

用組分i與標準物質(zhì)s的相對保留值r_is作為定性指標，對未知組分i定性的方法稱為相對保留值定性法。

在利用保留值定性時，必須使兩次分析條件完全一致，有時不易做到。有時利用相對保留值定性比利用保留值定性更方便、更可靠。相對保留值只與兩組分的分配系數(shù)有關(guān)，不受其它操作條件影響，只要固定相性質(zhì)和柱溫確定，相對保留值是一個定值。測定時，有關(guān)文獻提供的組分i與某標準物質(zhì)s的相對保留值r_is可作為初步定性依據(jù)。

2、保留指數(shù)定性法：

保留指數(shù)表示樣品在固定相上的保留行為，是目前使用最廣泛并被國際上公認的GC定性指標。

（1）保留指數(shù)的計算：

保留指數(shù)是將正構(gòu)烷烴作為標準，規(guī)定其保留指數(shù)為其分子中的碳數(shù)乘以100。待測樣品的保留指數(shù)I_X是與待測樣品具有相同調(diào)整保留值的假想的正構(gòu)烷烴中的碳數(shù)乘以100。測定時，將碳數(shù)為n和n+1的正構(gòu)烷烴加到待測樣品中進行色譜分析，待測樣品的保留指數(shù)I_X可按下式計算：

I_X = [n +（lgt_r（X）′－lgt_r（n）′）/（lgt_r（n+1）′－lgt_r（n）′）]×100

式中：t_r（n+1）′＞t_r（X）′＞t_r（n）′

（2）保留指數(shù)的特點：

1）是一種相對保留值。

2）準確性好。

3）重現(xiàn)性好。

4）溫度系數(shù)小。

5）標準統(tǒng)一。

6）僅與固定相性質(zhì)和柱溫有關(guān)，與其它色譜條件無關(guān)。

7）只要固定相性質(zhì)、柱溫相同，可直接與文獻值對照，不需要與標準物質(zhì)對照。

四、其它方法結(jié)合進行定性：

色譜與質(zhì)譜、傅立葉紅外光譜等聯(lián)用，是目前解決復(fù)雜樣品定性分析最有效的工具之一。

   

來源：http://www.fudizao.com