高效色譜儀定量分析的依據(jù)是樣品各組分的量與其峰面積成正比，但峰面積的大小與組分的質(zhì)量和性質(zhì)有關(guān)，當(dāng)兩個(gè)質(zhì)量相同的不同組分在相同條件下使用同一檢測(cè)器進(jìn)行測(cè)定時(shí)，所得的峰面積不相同。因此，樣品中某一組分的百分含量并不等于該組分的峰面積在各組分峰面積總和中所占的百分率。這樣就不能直接利用峰面積計(jì)算樣品各組分的含量。為了使峰面積能真實(shí)反映出物質(zhì)的質(zhì)量，需要對(duì)峰面積進(jìn)行校正，為此在定量計(jì)算時(shí)引入校正因子。

校正因子有絕對(duì)校正因子和相對(duì)校正因子。

一、絕對(duì)校正因子f_i：

某組分i的絕對(duì)校正因子f_i是組分i的質(zhì)量m_i與組分i的峰面積A_i之比。即：

f_i = m_i/A_i

由于精確測(cè)量進(jìn)樣質(zhì)量困難，峰面積與色譜條件有關(guān)，要保持測(cè)定f_i值時(shí)的色譜條件相同，既不可能又不方便，要精確求出f_i值是比較困難的。即使能夠得到準(zhǔn)確的f_i值，由于沒(méi)有統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)而無(wú)法直接應(yīng)用。為此提出相對(duì)校正因子的概念解決色譜定量分析中的計(jì)算問(wèn)題。

二、相對(duì)校正因子f_i′：

某組分i的相對(duì)校正因子f_i′是組分i的絕對(duì)校正因子f_i與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s的絕對(duì)校正因子f_s之比。即：

f_i′= f_i/f_s

推導(dǎo)：f_i′=（m_i/A_i）/（m_s/A_s）=（m_i/m_s）×（A_s/A_i）

f_i′×A_i =（m_i/m_s）×A_s

可見(jiàn)，當(dāng)組分i的質(zhì)量m_i與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s的質(zhì)量m_s相等時(shí)，f_i′×A_i的數(shù)值與質(zhì)量為m_s的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰面積A_s相等。通過(guò)相對(duì)校正因子，可以把各個(gè)組分的峰面積分別換算成與其質(zhì)量相等的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰面積，這樣比較標(biāo)準(zhǔn)就統(tǒng)一了。這是歸一法計(jì)算各組分百分含量的基礎(chǔ)。

三、相對(duì)校正因子的表示方法：

通常所指的校正因子是相對(duì)校正因子。

1、相對(duì)質(zhì)量校正因子f_m′：

上面介紹的相對(duì)校正因子，組分和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)都是以質(zhì)量表示的，故又稱(chēng)為相對(duì)質(zhì)量校正因子。

f_m′= f_i，m/f_s，m =（A_sm_i）/（A_im_s）

式中：A_s為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰面積。

f_i，m為組分i的絕對(duì)質(zhì)量校正因子。

f_i，s為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的絕對(duì)質(zhì)量校正因子。

m_s為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量。

2、相對(duì)摩爾校正因子f_M′：

f_M′= f_i，M/f_s，M =（A_sm_iM_s）/（A_im_sM_i）

式中：f_i，M為組分i的絕對(duì)摩爾校正因子。

f_s，M為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的絕對(duì)摩爾校正因子。

M_i為組分i的摩爾質(zhì)量。

M_s為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的摩爾質(zhì)量。

3、相對(duì)響應(yīng)值S_i′：

S_i′= 1/f_i = A_i/m_i

四、相對(duì)校正因子的測(cè)定：

相對(duì)校正因子值僅與被測(cè)物、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和檢測(cè)器類(lèi)型有關(guān)，與操作條件無(wú)關(guān)。因此，f_i′值可以從文獻(xiàn)中查出引用。若文獻(xiàn)中查不到所需的f_i′值，可以進(jìn)行測(cè)定。

GC中常用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：對(duì)熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）是苯，對(duì)氫火焰檢測(cè)器（FID）是正庚烷。

測(cè)定相對(duì)校正因子時(shí)，最好用色譜純?cè)噭��?/DIV>