高效液相色譜儀分析中，液液分配色譜的分配系數(shù)K、液固吸附色譜的吸附系數(shù)K_a和離子交換色譜的選擇性系數(shù)K_s統(tǒng)稱為分配系數(shù)。

一、分配系數(shù)K：

液液分配色譜的分配系數(shù)是指在液液分配色譜中，在一定溫度和壓力下，樣品組分在固定相和流動(dòng)相之間的分配達(dá)到平衡時(shí)，其在固定相和流動(dòng)相中的濃度之比稱為分配系數(shù)K。

K = C_s/C_m

式中：C_s為組分在固定相中的濃度，C_m為組分在流動(dòng)相中的濃度。

二、吸附系數(shù)K_a：

液固吸附色譜中，當(dāng)流動(dòng)相通過(guò)固定相吸附劑時(shí)，吸附劑表面的活性中心會(huì)吸附流動(dòng)相分子（Y）。同時(shí)，當(dāng)溶質(zhì)分子（X）被流動(dòng)相帶入色譜柱時(shí)，只要在固定相上有一定程度的保留，就會(huì)取代數(shù)目相當(dāng)?shù)囊驯晃�附的流�?dòng)相分子（Y）。于是，流動(dòng)相中的溶質(zhì)分子（X）與流動(dòng)相分子（Y）在吸附劑表面發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)吸附：

X_m + nY_a = X_a + nY_m

式中：m表示流動(dòng)相，a表示吸附劑，n為被吸附的流動(dòng)相分子數(shù)。

達(dá)到吸附平衡時(shí)，吸附平衡常數(shù)稱為吸附系數(shù)K_a，可表示為：

K_a =（[X_a][Y_m]ⁿ）/（[X_m][Y_a]ⁿ）

式中：[X_a]為溶質(zhì)分子在吸附劑表面的濃度，[Y_m]為流動(dòng)相分子在流動(dòng)相中的濃度，[X_m]為溶質(zhì)分子在流動(dòng)相中的濃度，[Y_a]為流動(dòng)相分子在吸附劑表面的濃度。

三、選擇性系數(shù)K_s：

離子交換色譜中，離子交換的一般形式為R－A + B = R－B + A，達(dá)到平衡時(shí)，樣品離子B對(duì)于A型樹脂親和力的大小可用濃度表示的平衡常數(shù)表示，稱為選擇性系數(shù)K_B/A。

K_B/A =（[B]_r[A]）/（[B][A]_r）

式中：[A]_r為樹脂中洗脫劑離子A的濃度，[B]_r為樹脂中樣品離子B的濃度，[A]為洗脫劑離子A在溶液中的濃度，[B]為樣品離子B在溶液中的濃度。

   

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