反相鍵合相色譜儀分離的疏溶劑理論認(rèn)為非極性烷基鍵合相是在硅膠表面蒙覆了一層以Si－C鍵化學(xué)鍵合的十八烷基（或其它烴基）的分子毛。溶質(zhì)分子（分析物）有非極性部分和極性官能團(tuán)部分組成。當(dāng)溶質(zhì)分子的非極性部分與極性溶劑接觸時(shí)，相互間產(chǎn)生斥力，此現(xiàn)象稱為疏溶劑。當(dāng)溶質(zhì)分子的極性部分與極性溶劑接觸時(shí)，相互間具有親和力。當(dāng)鍵合相表面的烷基（分子毛）與極性溶劑接觸時(shí)，相互間產(chǎn)生斥力。而當(dāng)溶質(zhì)分子的非極性部分與鍵合相表面的烷基（分子毛）接觸時(shí)，則相互間產(chǎn)生締合作用。這種締合作用是可逆的，締合作用的強(qiáng)弱決定溶質(zhì)分子色譜保留的強(qiáng)弱。

影響溶質(zhì)保留值的因素：

1、溶質(zhì)分子結(jié)構(gòu)：

在一定的洗脫液和溫度下，溶質(zhì)分子的logk與溶質(zhì)分子中的非極性部分的總表面成正比。

溶質(zhì)分子中非極性部分相同，增加極性基團(tuán)，因?yàn)樵黾恿巳苜|(zhì)分子與洗脫液的極性分子間的作用力而使k減小。

2、烷基鍵合相特性：

烷基數(shù)量越多，溶質(zhì)保留越強(qiáng)。

烷基碳鏈越長，溶質(zhì)保留越強(qiáng)。

隨著烷基碳鏈的增長，增加了鍵合相的非極性作用的表面積，其影響溶質(zhì)的保留值和色譜柱的選擇性（即隨烷基碳鏈的增長，其對溶質(zhì)分離的選擇性增大）。

3、流動相性質(zhì)：

流動相的表面張力越大，解締合時(shí)釋放的能量越多，k越大。

流動相極性越大，表面張力越小，k越小。

4、溫度：

溫度升高，保留值降低，柱效提高。

   

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