氣相色譜儀熱導(dǎo)池檢測(cè)器采用氫氣和氦氣作載氣時(shí)，相對(duì)校正因子值基本可以通用，用氮?dú)庾鬏d氣時(shí)不能通用。在既無(wú)純組分進(jìn)行測(cè)定，又查不到文獻(xiàn)數(shù)據(jù)時(shí)，可利用一些規(guī)律估算相對(duì)校正因子值。

一、分子量規(guī)律法：

同系物組分的相對(duì)摩爾響應(yīng)值S_M與其相對(duì)分子質(zhì)量之間有線性關(guān)系，估算公式為：

S_M = A₁M_i + B₁

式中：M_i為組分i的相對(duì)分子質(zhì)量。

A₁和B₁均為同系物的特征常數(shù)。

同系物的特征常數(shù)A₁和B₁值：

1、直鏈烷烴：

（1）組分：C₃～C₁₀

（2）斜率A₁：1.35

（3）截距B₁：6.7

2、甲基烷烴：

（1）組分：C₄～C₇

（2）斜率A₁：1.25

（3）截距B₁：10.8

3、二甲基烷烴：

（1）組分：C₅～C₇

（2）斜率A₁：1.2

（3）截距B₁：13

4、甲基苯類(lèi)：

（1）組分：C₇～C₉

（2）斜率A₁：1.16

（3）截距B₁：9.7

5、α－烯烴：

（1）組分：C₂～C₄

（2）斜率A₁：1.2

（3）截距B₁：13

6、直鏈酮類(lèi)：

（1）組分：C₃～C₈

（2）斜率A₁：0.86

（3）截距B₁：35.9

7、伯醇：

（1）組分：C₂～C₇

（2）斜率A₁：0.81

（3）截距B₁：34.9

8、仲醇：

（1）組分：C₃～C₅

（2）斜率A₁：0.86

（3）截距B₁：33.6

9、叔醇：

（1）組分：C₄～C₅

（2）斜率A₁：0.81

（3）截距B₁：34.8

10、直鏈脂：

（1）組分：C₂～C₇

（2）斜率A₁：0.84

（3）截距B₁：37.1

11、直鏈醚類(lèi)：

（1）組分：C₄～C₁₀

（2）斜率A₁：0.89

（3）截距B₁：43.3

二、碳數(shù)規(guī)律法：

以同系物的相對(duì)質(zhì)量響應(yīng)值S_m對(duì)分子中的碳原子數(shù)作圖，得到一條漸近線關(guān)系曲線。曲線在較高碳原子數(shù)時(shí)呈水平趨勢(shì)，意味著S_m值趨于相同，即分析分子量相差不大或分子量較大的一些同系物樣品時(shí)，可直接用它們各自的面積進(jìn)行定量計(jì)算。當(dāng)分析碳數(shù)范圍較寬的樣品時(shí)，較低碳數(shù)的同系物（如C₁～C₃）的S_m值與較高碳數(shù)同系物的S_m值相差較大，定量計(jì)算時(shí)必須采用相對(duì)校正因子進(jìn)行校正。

三、基團(tuán)截面積法：

一般情況下，醇、醛、酮、醚、酯和鹵素等極性化合物的相對(duì)摩爾響應(yīng)值等于構(gòu)成該化合物各個(gè)基團(tuán)的相對(duì)摩爾響應(yīng)值之和。用此法估算的數(shù)值與一般實(shí)驗(yàn)值吻合良好，誤差約3%。

部分基團(tuán)的相對(duì)摩爾響應(yīng)值S_m：

1、CH₃－：12

2、－CH₂－：11

3、－CH：10

4、－C－：9

5、F：57

6、I：83

7、－H：1

8、－O－：62

9、－C = O：64

10、C = O－O：77

11、Cl：67

12、－C－OH：60

13、－CH－OH：61

14、－CH₂－OH：62

15、－C₆H₅：99

16、B：74

   

來(lái)源：http://www.fudizao.com