色譜儀分析的相平衡參數(shù)有分配系數(shù)K和分配比k。
一、分配系數(shù)K:
在一定溫度和壓力下,樣品組分在固定相和流動相之間的分配達(dá)到平衡時,其在固定相和流動相中的濃度之比稱為分配系數(shù)K。即:
K = Cs/Cm
式中:Cs為組分在固定相中的濃度,Cm為組分在流動相中的濃度。
在不同的色譜分離機(jī)制中,分配系數(shù)K有不同的概念:吸附色譜中稱為吸附系數(shù),離子交換色譜中稱為選擇性系數(shù)或交換系數(shù),凝膠色譜中稱為滲透參數(shù)。但一般情況下可用分配系數(shù)來表示。
分配系數(shù)K僅與組分性質(zhì)、固定相性質(zhì)、流動相性質(zhì)、柱溫和柱壓有關(guān),與流動相流速和柱長無關(guān)。
分配系數(shù)K值不等是分離的前提。分配系數(shù)K值差別越大,相應(yīng)的色譜峰距離越遠(yuǎn),分離越好。分配系數(shù)K值相同的兩組分的色譜峰重合。
分配系數(shù)K不容易獲得,不常用。
二、分配比k:
在一定溫度和壓力下,樣品組分在固定相和流動相之間的分配達(dá)到平衡時,其在固定相和流動相中的質(zhì)量之比稱為分配比k,又稱容量因子、容量比、分配容量或保留因子。即:
k = ms/mm
式中:ms為組分在固定相中的質(zhì)量,mm為組分在流動相中的質(zhì)量。
分配比k與組分性質(zhì)、固定相性質(zhì)、流動相性質(zhì)、柱溫、柱壓和相比有關(guān),與流動相流速和柱長無關(guān)。
分配比k的物理意義:k =(tr-t0)/t0 = tr′/t0
分配比k容易獲得,常用。
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