高效氣相色譜儀的譜帶展寬有時間性譜帶展寬和空間性譜帶展寬等。
一、時間性譜帶展寬:
高效氣相色譜儀不分流進樣時,在氣化室中氣化的含有大量溶劑的樣品不可能瞬間進入毛細管柱,溶劑峰會嚴(yán)重拖尾,使早流出組分的色譜峰被掩蓋在溶劑拖尾峰中,從而使分析變得困難甚至不可能。這種由于進樣時間延長引起的色譜峰展寬稱為時間性譜帶展寬。時間性譜帶展寬可采用溶劑效應(yīng)和熱濃縮來抑制。
所謂溶劑效應(yīng)是指進祥時柱溫比溶劑沸點低15~30℃,當(dāng)不分流進樣完畢后,打開分流閥,用載氣吹掃氣化室中殘留的溶質(zhì)和溶劑,同時柱溫開始升高,溶劑開始蒸發(fā),溶質(zhì)以窄的起始譜帶開始進行分離的過程。
所謂熱濃縮是指進樣時柱溫比溶質(zhì)沸點低很多,使溶質(zhì)冷凝在柱頭上,同時柱溫比溶劑沸點高很多,使溶劑保留為氣態(tài)的過程。在此條件下不會出現(xiàn)溶劑效應(yīng)。如果柱溫比溶質(zhì)沸點低150℃以上,熱濃縮會有效地把溶質(zhì)濃縮到很窄的區(qū)帶上。
二、空間性譜帶展寬:
高效氣相色譜儀不分流進樣分析中,由于溶劑效應(yīng)使溶劑濃縮成一個窄的區(qū)帶液層,但溶劑冷凝后形成一個幾厘米長的液層。因液層太厚而不穩(wěn)定,在載氣的吹拂下向前方擴散,形成一個溶劑溢流區(qū),溶質(zhì)也分布于整個溢流區(qū),從而使色譜峰展寬。這種由于溶劑溢流造成的色譜峰展寬稱為空間性譜帶展寬。空間性譜帶展寬可采用保留間隙進樣來抑制。
保留間隙柱是接在毛細管色譜柱前的一段未涂固定液的毛細管柱,所有溶質(zhì)在保留間隙柱中都沒有保留作用,即k=0。溶劑溢流區(qū)處于保留間隙柱中,溶質(zhì)隨著溶劑的前進和蒸發(fā)被濃縮和集中于涂有固定液的色譜柱起始段,從而克服空間性譜帶展寬。
保留間隙進樣是高效氣相色譜中十分有用的技術(shù)。保留間隙柱長度決定于溶劑溢流區(qū)長度,因而保留間隙柱長度就決定于樣品體積和溶劑性質(zhì)。當(dāng)進樣量l~2μL時,保留間隙柱長度為0.5~1m。若進樣量更大,保留間隙柱相應(yīng)增長。
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