靜態(tài)頂空氣相色譜儀分析是將液體或固體樣品溶液置于一個(gè)恒溫密封的頂空樣品瓶中，使其中的揮發(fā)性組分逸出，在達(dá)到氣液或氣固分配平衡后，定量采集取氣相部分進(jìn)入氣相色譜儀進(jìn)行分析，通過測(cè)定樣品基質(zhì)上方的氣體成分來(lái)測(cè)定這些組分在原樣品中的含量。

設(shè)頂空樣品瓶中裝有的液體樣品的體積為V₀，原始樣品濃度為C₀。當(dāng)在一定溫度下達(dá)到氣液平衡時(shí)，氣相體積為V_g，氣相中的樣品濃度為C_g；液相體積為V_l，液相中的樣品濃度為C_l。則：

平衡常數(shù)K = C_l/C_g

相比β = V_g/V_l

當(dāng)在一定溫度下達(dá)到氣液平衡時(shí)，可以認(rèn)為液體體積不變，即：

V_l = V₀

由于頂空樣品瓶是密封的，樣品不會(huì)逸出，所以：

V₀×C₀ = V_l×C₀

= V_g×C_g + V_l×C_l

= V_l×C_g×β + V_l×C_g×K

= V_l×C_g×（K + β）

C₀ = C_g×（K + β）

對(duì)于一個(gè)給定的平衡系統(tǒng)，在一定條件下，K和β均為常數(shù)，故得：

C_g = C₀×K′

式中：K′= 1/（K + β）也為常數(shù)。

這就是說(shuō)，在平衡狀態(tài)下，氣相中的樣品濃度C_g與樣品的原始濃度C₀成正比。當(dāng)用氣相色譜分析得到C_g后，就可計(jì)算出C₀。這就是靜態(tài)頂空氣相色譜分析的理論依據(jù)。

   

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