高效氣相色譜儀分析中，對(duì)于組分已知的樣品，如果難分離物質(zhì)對(duì)初步確定，選擇固定液的指標(biāo)是使難分離物質(zhì)對(duì)達(dá)到完全分離。固定液的選擇原則是根據(jù)相似相溶原理選擇、按主要差別選擇、利用羅氏常數(shù)和麥?zhǔn)铣��?shù)選擇、利用最相鄰技術(shù)優(yōu)選固定液等。

一、根據(jù)相似相溶原理選擇：

相似相溶原理是指結(jié)構(gòu)或極性相似的物質(zhì)之間的溶解度較大。

1、分離非極性樣品：

一般選擇非極性固定液。

非極性固定液與組分之間的作用力主要是色散力。

樣品中各組分按沸點(diǎn)高低順序分離。沸點(diǎn)低的組分先出峰，沸點(diǎn)高的組分后出峰。

對(duì)于含有同沸點(diǎn)的烴類和非烴類樣品，極性組分先出峰。

2、分離中等極性樣品：

一般選擇中等極性固定液。

中等極性固定液與組分之間的作用力主要是誘導(dǎo)力和色散力。

樣品中各組分按沸點(diǎn)高低順序分離。沸點(diǎn)低的組分先出峰，沸點(diǎn)高的組分后出峰。

對(duì)于含有同沸點(diǎn)的極性和非極性樣品，由于誘導(dǎo)力起主要作用，使極性組分與固定液之間的作用力加強(qiáng)，非極性組分先出峰。

3、分離強(qiáng)極性樣品：

一般選擇強(qiáng)極性固定液。

強(qiáng)極性固定液與組分之間的作用力主要是靜電力和誘導(dǎo)力。

樣品中各組分按極性大小順序分離。極性小的組分先出峰，極性大的組分后出峰。

對(duì)于含有極性和非極性的樣品，非極性組分先出峰。

4、分離能形成氫鍵的樣品（如醇、酚、胺和水）：

一般選擇強(qiáng)極性和氫鍵型固定液，如腈醚和多元醇等。

氫鍵型固定液是強(qiáng)極性固定液中特殊的一類，與組分之間的作用力主要是氫鍵作用力。

樣品中各組分按與固定液之間形成氫鍵的能力大小順序分離。不易形成氫鍵的組分先出峰，易形成氫鍵的組分后出峰。

5、分離復(fù)雜的、難分離的樣品：

可選擇兩種或兩種以上的混合固定液。

可將兩種或兩種以上不同極性固定液按一定比例混合后，涂漬在載體上（混涂）。

可將分別涂漬不同極性固定液的載體按一定比例混勻后，裝入一根色譜柱內(nèi)（混裝）。

可將不同極性的色譜柱串聯(lián)使用（串聯(lián)）。

6、分離含異構(gòu)體的樣品（主要是含芳香型異構(gòu)體）：

一般選擇有特殊保留作用的有機(jī)皂土和液晶固定液。

如苯系物的分離，苯系物指苯、甲苯、乙苯、二甲苯（包括對(duì)位、間位和鄰位等同分異構(gòu)體）、異丙苯和三甲苯等。使用有機(jī)皂土固定液，能使間位和對(duì)位二甲苯分開，但不能使乙苯和對(duì)位二甲苯分開。若使用有機(jī)皂土配入適量鄰苯二甲酸二壬醋的混合固定液，能將各組分分開。

二、按主要差別選擇：

1、若組分的沸點(diǎn)差別是主要矛盾，可選擇非極性固定液。

2、若組分的極性差別是主要矛盾，可選擇極性固定液。

三、利用羅氏常數(shù)和麥?zhǔn)铣��?shù)選擇：

各種固定液的羅氏常數(shù)X、Y、Z、U、S和麥?zhǔn)铣��?shù)X′、Y′、Z′、U′、S′的總和表示了固定液相對(duì)極性的大小，總和越大，相對(duì)極性越強(qiáng)。極性強(qiáng)的樣品應(yīng)選擇總和大的固定液。

如固定液的特征常數(shù)Y′大，表示此種固定液選擇性保留醇類組分好，醇較后出峰。

在羅氏常數(shù)和麥?zhǔn)铣��?shù)中，不少固定液的特征常數(shù)值不一樣。但如果它們的總和相同或相近，可選擇其中一種。

羅氏和麥?zhǔn)铣��?shù)只能用于某一類化合物與另一類化合物分離時(shí)固定液的選擇，如醇與醚分離、酸與酯分離、烷烴與胺類分離等，而不適用于按沸點(diǎn)順序的分離、同系物的分離和同分異構(gòu)體的分離。

四、利用最相鄰技術(shù)優(yōu)選固定液：

里利等人提出利用最相鄰技術(shù)優(yōu)選固定液。他采用Fortran語言程序把麥?zhǔn)铣��?shù)用N維模型向量表示，若它們在N維空間是緊靠的，則認(rèn)為是相似的。兩種固定液極性的差別可用樣品組分在兩固定液上保留指數(shù)的差值表示。

以上僅是固定液選擇的大致原則，應(yīng)用時(shí)有一定的局限性。樣品在高效氣相色譜分析中的作用比較復(fù)雜，固定液的選擇應(yīng)主要靠實(shí)踐。

   

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